氯醋树脂的生产方法类似于聚氯乙烯均聚树脂,所选用的引发剂、分散剂体系也基本相同,只是多了醋酸乙烯等单体。但生产操作中也有以下不同:
1. 在氯醋树脂生产过程中,早于氯乙烯的竞聚率比醋酸乙烯大,为了得到氯醋均为共聚物,分次补加氯乙烯的方法获得的氯醋树脂要比一次加料方法获得的树脂性能好得多。因为前者醋酸乙烯在不同聚合阶段的含量显然要比后者均匀。同时醋酸乙烯的价格相对比氯乙烯高,采用分批加氯乙烯的方法,有助于减少醋酸乙烯用量,从而可减少树脂的生产成本。
2. 氯醋树脂的颗粒特性直接影响制品质量,尤其是油墨生产。颗粒特性不好会导致生产过程中的难溶问题,且制品放置时间有一定周期会有增稠现象,影响使用性能,因此应用合适的分散剂来提高氯醋树脂的溶解性能,改善氯醋树脂的孔隙率及控制共聚树脂粒度。
3. 要控制氯醋共聚树脂的分子量,醋酸乙烯含量及分子量分布,以改善共聚树脂的加工变性量。
首要控制好聚合温度,保持聚合温度稳定,要控制好醋酸乙烯和氯乙烯的加入量配比,尽可能使用聚合过程中比例相对恒定,以获得均匀共聚树脂含醋酸乙烯制定含量的产品。
其次,要控制活性链端和单体间的链转移,对共聚体系来说,同于醋酸乙烯的存在,聚合物端部至单体间有较高的链转移系数,从而使树脂分子量降低,而且有增加醋酸乙烯的影响。另外,有增加醋酸乙烯的影响。
另外,同样聚合条件下,共聚树脂组成有如下特征:
(1) 树脂分子量越高,醋酸乙烯含量越低;
(2) 分子量越低,醋酸乙烯含量越高,这也会影响树脂的颗粒形态。
4. 氯醋共聚物的聚合时间比均聚树脂时间稍长。
共聚树脂生产过程会有严重粘釜问题,而且多元共聚比二元共聚更严重。由于粘釜严重,已经不能采用均聚树脂常用的清釜方法。一般在聚合釜中加入二氯乙烷等溶剂来溶解粘釜物。
国外的文献提到几种常用降低聚合物粘釜方法:
(1) 提高釜壁亲水性,采用强酸或碱洗技术;
(2) 降低水相聚合反应,采用二硫代酸羧酸二甲酯处理;
(3) 降低釜壁电位能,用重金属盐处理;
(4) 采用固定于釜壁的游离清除剂;
(5) 釜壁涂一种鞣酸和醛缩聚产物的方法防粘釜;
5. 树脂浆料汽提时由于未参加反应的醋酸乙烯对树脂的增塑作用,使气捍难度增加,而且存在腐蚀性。因此气捍要求也比均聚脂技术难度高。
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