氯醋树脂中乙烯醇含量的测定方法

摘要:本文建立了三元氯醋树脂中乙烯醇含量的化学分析方法，使用乙酸酐在吡啶的存在下对树脂进行酰基化,过量的酸酐水解后用氨氧化钾滴定。方法准确性好，精密度高，相对标准偏差为0.016。同时指出了另一种推算法与直接法有固定偏差,能够快速获得实验结果。

关键词:三元氯醋树脂;乙烯醇;化学分析

聚氯乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯醇树脂（VAGH)是一种重要的化工原料，在涂料、印染和印刷等领域都有广泛的应用，包括船舶、木材罩面漆、纸张涂料、金属彩饰和容器涂料等。其聚合物结构中乙烯醇的单体含量对产品性能起着关键性作用，因此，如何快速准确地测定乙烯醇含量是三元氯醋树脂工业生产中的一项重要任务。

本文通过实验建立了两种测定 VAGH 中乙烯醇含量的化学分析方法，分别为间接测定法和直接测定法。VAGH通常由聚氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂( VYHH)醇解制备，因此还可以通过分别测定 VY-HH和VAGH中的乙酸乙烯酯含量间接计算VAGH中的乙烯醇含量。直接测定法是利用乙烯醇与酸醉反应，计算酸酐的消耗量从而得到乙烯醇的含量。两种方法间存在一定误差，严格要求时以直接测定法为标准，间接法可作为快速测定时的数据参考。

实验部分

主要仪器与试剂

250 mL玻璃耐压瓶（使用时需在加热装置外围设置金属防爆网)、集热式恒温加热磁力搅拌。

乙酸磨、吡啶、氢氧化钾、甲醇、酚酞（分析纯)，基准试剂邻苯二甲酸氢钾。

溶液的制备

乙酸酐-吡啶乙酰化试剂:将60g乙酸酐加入到440g吡啶中，储存在棕色具塞玻璃瓶中。配制前需对乙酸酐和吡啶进行蒸。配制好的试剂可储存一周，每周须重新配置。若储存不当导致试剂变色或吸水也应弃用，重新配制。溉啶-水溶液:将8 mL蒸馏水加入到92 mL新蒸的吡避中。

1. 5 mol/L氢氧化钾-甲醇溶液:将33g氢氧化钾溶于200 mL无水甲醇,用毗啶将上述溶液稀释到1 000 mL的容量瓶中，静止沉淀48小时,吸取上层清液储存在棕色具塞玻璃瓶中。为操作方便,可事先配置好约5 molL的 KOH-CH, OH 澄清溶液，再用吡啶稀释到0.5 mol/L。每次临用前用基准邻苯二甲酸氢钾标定。标定时称取0.6g 邻苯二甲酸氢钾以酚酞为指示剂，用50 mL碱式滴定管标定。

1.3直接测定法1.3.1原理

以乙酸断为乙酰化试剂与羟基反应生成酯,然后水解剩余过量的乙酸酐,用碱标准溶液滴定酰化和水解时生成的乙酸。同时进行空白实验，由所消耗的乙酸断量计算乙烯醇含量。
实验过程中以吡啶为质子清除剂及亲核催化剂。反应中〔啶先与酸酐形成乙酰吡啶离子中间体，而后与醇羟基反应。

结果与讨论

由于聚合物的结构复杂、分子量大、基团以及分子链间相互影响，造成了聚合物中羟基含量的测定困难，测定过程繁琐且误差较大。

直接法测定氯醋树脂中的乙烯醇含量有很好的重现性,精密度高，相对标准偏差RSD = 0. 016，方法可靠。

间接法结果虽然较实际值偏小，但在对结果要求不严格，尤其是实验条件筛选的初期，能够快速有效地评定实验结果。间接法与直接法的这种偏差是由VAGH 制备过程中原料水分及杂质所引起的，因此控制原料水分及杂质能减小两种方法间的偏差，也有益于提高产品性能。

结论

(1）实验结果表明C.王活性蓝160染色后的牛仔布具有良好的染色性能和染色牢度，克服了传统靛蓝染料湿摩擦牢度及耐水洗牢度不好的缺点。其中，当固色温度为80 ℃，固色时间为60分钟时,染色效果最好。

(2)通过与靛蓝水洗标样的对比，可明显的看出:经过活性染料染色后的牛仔布同样能够通过水洗后整理工艺获得均匀的局部剥色效果,形成“磨白”、“仿旧”等特殊外观。

(3）该活性染料分子中含有两个一氯均三嗪活性基，亲和力较低,分子结构大，共平面性好，这些特点与靛蓝染料一致,这为其他活性染料的选择提供了理论指导，为形成一整套色谱齐全、风格多样的彩色牛仔打下了坚实的理论基础。